pπ共軛體系怎么判斷
2023-05-21 13:54:35文/張哲pπ共軛體系的判斷:當(dāng)π鍵與一個(gè)原子的P軌道重疊時(shí)就是pπ共軛了。共軛即為按一定的規(guī)律相配的一對(duì),通俗點(diǎn)說就是孿生。共軛物理量指在量子力學(xué)中其算符不對(duì)易的物理量。它的概念來自于哈密頓力學(xué),其中共軛動(dòng)量表述為拉格朗日函數(shù)對(duì)廣義速度的偏微分。

什么是共軛體系
共軛體系是能形成共軛π鍵的體系。一般地,多個(gè)原子上的相互平行的p軌道,連貫重疊在一起構(gòu)成一個(gè)整體,p電子在多個(gè)原子間運(yùn)動(dòng),產(chǎn)生的和普通兩原子間π鍵不同的鍵稱為離域π鍵(也稱作共軛π鍵,大π鍵)。
在整個(gè)共軛體系中垂直于原子實(shí)和σ鍵構(gòu)成的平面型骨架的p軌道上的這些電子,在整個(gè)體系中運(yùn)動(dòng),使得體系中原子間有一種特殊的相互影響,因而產(chǎn)生了一種使共軛體系比非共軛體系更加穩(wěn)定,內(nèi)能更小,鍵長(zhǎng)趨于平均化的效應(yīng),稱為共軛效應(yīng)。最典型的共軛體系有1,3-丁二烯和苯等有機(jī)分子。
在共軛體系中,雖然各原子間電子云密度不完全相同,但由于電子離域,使得單雙鍵的差別減小,鍵長(zhǎng)有趨于平均化的傾向。共軛體系越長(zhǎng),單雙鍵差別越小。另外,由于電子離域作用,共軛體系能量降低,因而共軛體系比非共軛體系更加穩(wěn)定。這可以從它們的氫化熱的數(shù)據(jù)得到證明。
共軛體系的類型有什么
(1)π-π共軛體系
只要是兩個(gè)不飽和鍵通過單鍵相連,就可以形成π-π共軛體系。例如:
CH2=CH-CH=CH2(雙鍵和雙鍵形成的π-π共軛體系)
CH2=CH-CH=O(碳碳雙鍵和碳氧雙鍵形成的π-π共軛體系)
CH2=CH-C≡N(碳碳雙鍵和碳氮三鍵形成的π-π共軛體系)
(2)p-π共軛體系
如果與π鍵相連的某一原子具有一個(gè)與π鍵相平行的p軌道,那么這個(gè)p軌道就可以和π鍵離域,形成p-π共軛體系。例如:
CH2=CH-O-CH3;CH2=CH-NH-CH3;CH2=CH-Cl
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